測(cè)汞儀采用過量的氯化亞錫與樣品中的HgCl2充分反應(yīng)，其反應(yīng)式如下:HgCl2+snCl2-SnCl2+Hg(氣體)

　　生成的汞蒸汽在載氣的帶動(dòng)下，從原子嘴中噴出，接受由低汞燈發(fā)出波長(zhǎng)為253.7nm的激發(fā)光照射，基態(tài)汞原子被激發(fā)到高能態(tài)，當(dāng)返回到基態(tài)時(shí)輻射出共振熒光，此熒光經(jīng)聚光鏡聚焦于光電倍增管，實(shí)現(xiàn)光電轉(zhuǎn)換，光電流經(jīng)放大(可用記錄儀記錄峰值)，A/D轉(zhuǎn)換，由計(jì)算機(jī)處理，并可打印計(jì)算結(jié)果.

　　當(dāng)汞濃度很低時(shí)，熒光強(qiáng)度與汞濃度呈良好的線性關(guān)系，據(jù)此可用于痕量汞的定量測(cè)定.

　　需要指出的是受激的汞原子除了自發(fā)地返回基態(tài)而輻射熒光外，也會(huì)與背景粒子碰撞而把能量轉(zhuǎn)變?yōu)榱Ｗ拥臒徇\(yùn)動(dòng)，因而產(chǎn)生了無(wú)熒光輻射的躍遷，降低了熒光強(qiáng)度，這就是原子熒光猝滅現(xiàn)象.由于受激汞原子與氬氣碰撞的幾率比空氣中的氮?dú)狻⒀鯕狻⒍趸嫉刃〉枚啵鸬臒晒忖缧〉枚啵虼瞬捎脷鍤庾鳉庠磿r(shí)比用氮?dú)鈺r(shí)儀器靈敏度要高得多。同樣地測(cè)汞儀在測(cè)量過程中要求避免空氣侵入激發(fā)區(qū)，以減小由此而引起的熒光現(xiàn)象，提高儀器的穩(wěn)定性。